SÍNTESIS ORGANOCATALÍTICA DE 2H-FLAVENOS Y EVALUACIÓN DE SU REACTIVIDAD EN PROCESOS DE MICHAEL FRENTE A KNOEVENAGEL

Xochitl Netzai Alba Mares, David Cruz Cruz, Clarisa Villegas Gómez

Resumen


Este trabajo reporta la síntesis estereoselectiva de 2H-flavenos mediante una estrategia de Síntesis Dirigida a la Diversidad por Aminocatálisis (ApDOS). Una reacción de ciclización tipo oxa-Michael entre salicilaldehídos y un intermediario de ion iminio(generado a partir de cinamaldehído y el catalizador de Hayashi–Jørgensen) permitió obtener flavenos con rendimientos de hasta 81% y un exceso enantiomérico (ee) del 90% bajo condiciones óptimas (ácido benzoico, tolueno, 40 °C, 18 h). 

Se evaluaron diversos aditivos, disolventes y temperaturas, además de explorarse el alcance en sustratos. Una reacción posterior con cianoacetato de etilo produjo inesperadamente aductos tipo Knoevenagel, fenómeno atribuible a la deslocalización electrónica, a consideraciones de ácidos y bases duros y blandos (HSAB) y a factores cinéticos/termodinámicos. 

Los productos policíclicos resultantes muestran un potencial prometedor como dienófilos en reacciones de Diels–Alder, proporcionando andamios valiosos para el desarrollo futuro de compuestos bioactivos.


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Referencias


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